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高錳酸鉀
一種無(wú)機(jī)化合物
高錳酸鉀（Potassium permanganate）是一種無(wú)機(jī)化合物，常溫常壓下為深紫色細(xì)長(zhǎng)斜方柱狀晶體，俗稱(chēng)灰錳氧、紫色鹽、過(guò)錳酸鉀、PP粉等。化學(xué)式為KMnO4，摩爾質(zhì)量為158.033949 g/mol 。 高錳酸鉀分類(lèi)屬于鹽類(lèi)，深紫色或類(lèi)似青銅色有金屬光澤的結(jié)晶，無(wú)味，溶于水成深紫紅色溶液，微溶于甲醇，丙酮和硫酸。
基本信息
中文名
高錳酸鉀
英文名
Potassium permanganate
別名
灰錳氧、紫色鹽、過(guò)錳酸鉀、PP粉
CAS號(hào)
7722-64-7
性質(zhì)
化學(xué)式
KMnO4
摩爾質(zhì)量
158.033949g/mol
外觀
深紫色結(jié)晶
氣味
無(wú)味
密度
2.7 g/cm3
熔點(diǎn)
240°C
溶解性
6.34g/100 mL (20 ℃)
log P
1.73(計(jì)算)
pH值
8 (H2O, 20°C)
蒸氣壓
<0.01 hPa (20 °C)
危險(xiǎn)性
警示術(shù)語(yǔ)
R8；R51/53；R50/53；R22；R52/53；R36/38；R34
安全術(shù)語(yǔ)
S60；S61；S36；S26
高錳酸鉀被廣泛的應(yīng)用在多種領(lǐng)域，在工業(yè)上用作消毒劑、漂白劑等；在實(shí)驗(yàn)室，高錳酸鉀因其強(qiáng)氧化性和溶液顏色鮮艷而被用于物質(zhì)的鑒定，酸性高錳酸鉀溶液是氧化還原滴定的重要試劑；在醫(yī)學(xué)上，高錳酸鉀可用于消毒、洗胃。
歷史信息
1817年P(guān).V.Chevillot和W.F.Edwards第一次制備出高錳酸鉀，他們用MnO2、KOH和KNO3熔化反應(yīng)生成錳酸鉀，再水解。之后，G.Forch-hammer等人提出用氯酸鹽代替KNO3制備錳酸鉀，A.Bechamp提出用CO2通入錳酸鉀溶液制取高錳酸鉀；G.Stadeler提出用氯氣處理錳酸鉀溶液制取高錳酸鉀。之后陸續(xù)出現(xiàn)用Br2和O3轉(zhuǎn)化成高錳酸鉀的各種方法。到二十世紀(jì)初，由P.Askonasy和S.Lonowski提出用電解法制取高錳酸鉀的工藝設(shè)備，不久首先在德國(guó)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，其規(guī)模10t/月，第一次世界大戰(zhàn)期間，美國(guó)用電解法制得高錳酸鈉，再轉(zhuǎn)化成高錳酸鉀進(jìn)行小型生產(chǎn)。
第一次世界大戰(zhàn)之后，世界各國(guó)對(duì)軟錳礦的氧化焙燒、錳酸鉀電解氧化的機(jī)理、工藝及其設(shè)備進(jìn)行大量的研究和各種改進(jìn)，尤其是德國(guó)對(duì)錳酸鹽的研究和發(fā)展有較大的貢獻(xiàn)，使錳酸鹽在轉(zhuǎn)爐內(nèi)氧化焙燒達(dá)效率得到較大提高，并對(duì)早期電解槽型進(jìn)行改造和優(yōu)化。到二戰(zhàn)后，該早期裝置轉(zhuǎn)移到蘇聯(lián)，在德國(guó)比特費(fèi)爾德中部城市又開(kāi)始重建設(shè)備并開(kāi)始生產(chǎn)。
50年代后期，美國(guó)Carus化學(xué)公司建立了液相氧化制備錳酸鉀，然后制高錳酸鉀的裝置，60年代初英國(guó)Boots公司和荷蘭Kouinklijke合作建成生產(chǎn)高錳酸鉀全自動(dòng)、連續(xù)化的裝置，使高錳酸鉀生產(chǎn)提高到一個(gè)新的水平。中國(guó)于50年代，在貴州遵義化工廠采用固相法生產(chǎn)高錳酸鉀試驗(yàn)成功，繼而廣州同濟(jì)化工廠、重慶嘉陵化工廠等相繼建成高錳酸鉀生產(chǎn)車(chē)間進(jìn)行生產(chǎn)。
晶體結(jié)構(gòu)
KMnO4的晶體結(jié)構(gòu)
理化性質(zhì)
物理性質(zhì)
外觀 | 深紫色結(jié)晶（金屬光澤） | 氣味 | 無(wú)臭無(wú)味 |
密度 | 2.7 g/cm3 | 熔點(diǎn) | 240°C |
溶解度 | 6.34 g/100 mL (20 ℃) | 摩爾質(zhì)量 | 158.033949 g/mol |
pH值 | 8 (H2O, 20°C) | 蒸氣壓 | <0.01 hPa (20 °C) |
log P | 1.73（計(jì)算） | 溶解性 | 溶于水，堿液，微溶于甲醇，丙酮和硫酸 |
高錳酸鉀晶體
化學(xué)性質(zhì)
穩(wěn)定性
高錳酸鉀固體，到 240°C左右時(shí)發(fā)生分解反應(yīng)，熱穩(wěn)定性較差，因此在儲(chǔ)存和使用過(guò)程中應(yīng)注意避免高溫。反應(yīng)方程式為：
中學(xué)教材為：2KMnO4==K2MnO4 + MnO2 (s) + O2↑（反應(yīng)條件：加熱）
經(jīng)過(guò)對(duì)其分解產(chǎn)物探究，發(fā)現(xiàn)剩余固體全部溶于水呈墨綠色，表明并無(wú)二氧化錳（MnO2）生成。因此，高錳酸鉀分解的主要反應(yīng)應(yīng)該為：
6KMnO4==2K2MnO4+K2Mn4O8+4O2↑（反應(yīng)條件：加熱）
KMnO4==KMnO2+O2↑（反應(yīng)條件：加熱）
腐蝕性
常溫下高錳酸鉀溶液與金屬并不反應(yīng)，但是卻發(fā)現(xiàn)高錳酸鉀溶液會(huì)腐蝕金屬材料，這是因?yàn)樵趯?shí)驗(yàn)室配制的高錳酸鉀溶液多為酸性或堿性，與金屬材料接觸形成了原電池，金屬材料中不同成分構(gòu)成正負(fù)極，酸性或堿性高錳酸鉀溶液充當(dāng)電解液，發(fā)生電化學(xué)腐蝕。
對(duì)于非金屬單質(zhì)，高錳酸鉀溶液與碳（C）的反應(yīng)現(xiàn)象明顯，腐蝕性強(qiáng)；與硫（S）不反應(yīng)，無(wú)腐蝕性。而對(duì)于有機(jī)物，飽和的聚氯乙烯不能被腐蝕，不飽和的橡膠易被腐蝕，對(duì)皮膚組織的腐蝕較強(qiáng)。綜上，常溫下高錳酸鉀溶液的腐蝕性主要是針對(duì)有機(jī)物，因此存放時(shí)不能使用橡膠塞，取用要小心操作或戴上手套防止腐蝕皮膚。
常溫下高錳酸鉀溶液與部分金屬、非金屬、有機(jī)物反應(yīng)的現(xiàn)象
物質(zhì)種類(lèi) | 鐵 | 硫 | 鋅 | 銅 | 活性炭 | 聚氯乙烯 | 橡膠 | 豬皮 |
實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 | 無(wú)明顯 現(xiàn)象 | 無(wú)明顯 現(xiàn)象 | 無(wú)明顯 現(xiàn)象 | 無(wú)明顯 現(xiàn)象 | 劇烈反應(yīng)，紫紅色褪去 | 無(wú)明顯 現(xiàn)象 | 溶液顏色稍有變淺 | 表皮出現(xiàn)暗黃色塊 |
氧化性
KMnO4在酸性、中性和堿性介質(zhì)中充當(dāng)非常強(qiáng)大的氧化劑。
在酸性介質(zhì)中
2KMnO4 + 3H2SO4 → K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O + 5[O]
MnO4 + 8H + 5e → Mn + 4H2O
在中性或堿性介質(zhì)中
2KMnO4 + H2O → 2KOH + 2MnO2 + 3[O]
MnO4 + 2H2O + 3e → MnO2 + 4OH
在酸性環(huán)境中，KMnO4還原為Mn（溶液褪色）
5CH3CHO+2MnO4 +6H → 5CH3COOH+3H2O+2Mn
在堿性環(huán)境中，KMnO4被還原成MnO2（棕色沉淀物）
3CH3CHO+2MnO4 +OH → 3CH3COO+2MnO2↓+2H2O
酸性高錳酸鉀與乙醇（C?H?OH）的化學(xué)反應(yīng)方程式：
5C2H5OH + 4KMnO4 + 6H2SO4→ 5CH3COOH + 4MnSO4 + 11H2O + 2K2SO4
2KMnO?+16HCl（濃）→2KCl+5Cl? ↑+2MnCl?+8H?O
其他反應(yīng)
高錳酸鉀在堿液中加熱時(shí)，高錳酸鉀變成錳酸鹽并放出氧氣。因此，高錳酸鉀溶液做氧化劑時(shí)，常在酸性介質(zhì)中進(jìn)行反應(yīng)。MnO4常用來(lái)氧化Fe、SO3、H2S等低價(jià)態(tài)離子。高錳酸鉀在堿液中的化學(xué)方程式為：
4KMnO4 + 4KOH → 4K2MnO4 + 2H2O + O2↑
2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4→ K2SO4+2MnSO4+10CO2↑+8H2O
高錳酸鉀溶液和硫化氫的反應(yīng)方程式：
5H2S+2KMnO4+3H2SO4→K2SO4+2MnSO4+8H2O+5S↓
制備方法
制備高錳酸鉀的方法常被分為兩種：一步法和兩步法。
一步法
錳金屬直接電解法
原理為：由錳鐵、鏡鐵、錳合金等作陽(yáng)極，在碳酸鉀和氫氧化鉀溶液里直接電解得KMnO4。其優(yōu)點(diǎn)為簡(jiǎn)單、安全、耗堿少；其缺點(diǎn)為電能消耗大，陽(yáng)極材料要求高。
總反應(yīng)方程式為：2Mn+2OH+6H2O
二氧化錳直接電解法
原理為：以 KOH溶液、MnO2 為原料，鎳作陽(yáng)極，鐵作陰極，在60°C以上電解。當(dāng)加入一定的催化劑(高錳酸鉀、鐵氰化鉀等)可提高電解初期的電流效率。本法克服了傳統(tǒng)直接電解法原料的缺陷，但電解效率低、能耗高。
兩步法
固相法
工業(yè)上早先采用的是固相焙燒法，反應(yīng)分兩個(gè)階段，首先將軟錳礦與堿液(50％KOH)混合成漿狀物，噴入第1個(gè)回轉(zhuǎn)窯里，在大氣中暴露很短時(shí)間溫度達(dá)到300℃，這樣使混合物發(fā)生反應(yīng)不粘住反應(yīng)器壁，產(chǎn)物經(jīng)冷卻、磨碎；第2階段，將磨碎的產(chǎn)物在另一回轉(zhuǎn)窯內(nèi)，于140～250°C通空氣進(jìn)行再焙燒約4 h，使產(chǎn)物進(jìn)一步氧化成錳酸鉀。缺點(diǎn)就是生產(chǎn)為間歇操作，占地面積大，能耗高，操作環(huán)境差，生產(chǎn)周期長(zhǎng)。
反應(yīng)方程式為：2KOH＋MnO2＋
熔融物法
軟錳礦與濃堿液反應(yīng)生成均勻的熔融物，經(jīng)攪拌使粒狀產(chǎn)物粉碎，然后在另一反應(yīng)器中進(jìn)一步氧化成K2MnO4。此法的優(yōu)點(diǎn)為能大大縮短粒狀物料的制備時(shí)間，同時(shí)不會(huì)粘壁；但缺點(diǎn)就是因反應(yīng)混合物很粘稠，以致于氧化反應(yīng)極難進(jìn)行完全，另外還需攪拌反應(yīng)物，動(dòng)力消耗大。
電解和結(jié)晶
用氧化工序生成的錳酸鉀母液及水來(lái)溶解，經(jīng)過(guò)濾、澄清配制成電解液。電解液需保持一定的溫度、濃度和堿度。溫度，可以使電解生成的高錳酸鉀不析晶出來(lái)；濃度，應(yīng)盡量使電解液中K2MnO4含量提高，以提高單槽產(chǎn)量，但也不能太高，太高則會(huì)發(fā)生副反應(yīng)使得電流效率下降；堿度，主要是防止K2MnO4分解。
液相法
將濃度為65％一90％(質(zhì)量)的氫氧化鉀在加熱成液相熔融狀態(tài)下，與軟錳礦進(jìn)行液相氧化反應(yīng)生成錳酸鉀。此法目前是世界高錳酸鉀工業(yè)的主要發(fā)展方向。法具有設(shè)備簡(jiǎn)單，產(chǎn)品純度高，操作時(shí)無(wú)粉塵，反應(yīng)時(shí)間短，同時(shí)所需空氣或其它含氧氣體的量顯著地減少，熔體攪拌時(shí)動(dòng)力消耗不大，操作容易等特點(diǎn)。因其具備節(jié)能、環(huán)保和高效的特點(diǎn)。
反應(yīng)方程式為：
6KOH＋2MnO2＋
2K3MnO4＋H2O+
應(yīng)用領(lǐng)域
工業(yè)領(lǐng)域
在廢水處理中作處理劑，除去硫化氫、鐵、有機(jī)物等各種污染物；在采礦冶金中，用于金屬的除雜和分離。
在水處理中應(yīng)用原理如下：
利用高錳酸鉀的強(qiáng)氧化性，采用氧化還原一催化接觸過(guò)濾法對(duì)電鍍廠鐵、鉻、錳重金屬離子嚴(yán)重超標(biāo)的酸性洗漂廢水進(jìn)行處理。處理后，廢水中總鉻、錳、總鐵及濁度的去除率均達(dá)到99％以上，出水COD、pH均達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)要求；用高錳酸鉀對(duì)造紙廢水進(jìn)行預(yù)處理，后經(jīng)混凝沉淀處理，可以提高廢水中溶解性有機(jī)物的去除率，提高廢水的處理效果；高錳酸鉀也可作為城市用水消毒劑，抑制細(xì)菌生長(zhǎng)，細(xì)菌總數(shù)的去除率可達(dá)到92.11％以上，另外，高錳酸鉀也可作為管道預(yù)氧化劑，對(duì)有機(jī)污染物、濁度的去除效果優(yōu)異，其最佳投加質(zhì)量濃度為4～4.5 mg/L，在此條件下有機(jī)污染物去除率約為60％，濁度去除率接近100％。
化工領(lǐng)域
醫(yī)學(xué)領(lǐng)域
高錳酸鉀對(duì)細(xì)菌、真菌、病毒均有殺滅作用，主要用于創(chuàng)面粘膜、腔道的消毒。高錳酸鉀粉對(duì)皮膚有腐蝕作用，但較輕。例如高錳酸鉀溶液對(duì)于治療雞眼有較好效果，主要是利用高錳酸鉀粉腐蝕雞眼角質(zhì)層使雞眼尖端壞死而自行脫落。
高錳酸鉀的作用機(jī)制為氧化細(xì)菌體內(nèi)蛋白的活性基因，并干擾其酶的功能而起殺菌作用；氧化還原生成二氧化錳（MnO2），與蛋白質(zhì)結(jié)合形成蛋白鹽類(lèi)復(fù)合物，該復(fù)合物與高錳離子具有收斂作用。但是需要注意高錳酸鉀原藥或高濃度溶液具有強(qiáng)腐蝕性，可致化學(xué)性灼燒。因此，在婦科方面，0.01％的高錳酸鉀水溶液可以沖洗陰道，0.02％的高錳酸鉀水溶液可以用于坐浴；高濃度高錳酸鉀有刺激和腐蝕作用，可引起黏膜糜爛出血。
生活領(lǐng)域
用作特殊紡織品、樹(shù)脂、油脂的漂白劑，也可以用作木材表面的著色劑。
農(nóng)業(yè)領(lǐng)域
高錳酸鉀可用作稻谷浸種劑，淡水魚(yú)養(yǎng)殖水塘去除有害有機(jī)物以及對(duì)魚(yú)的爛鰓病、皮膚病有獨(dú)特功效。在農(nóng)作物缺少錳的時(shí)候，少量、適量加入高錳酸鉀能夠促進(jìn)農(nóng)作物生長(zhǎng)，但是要適量，加入高錳酸鉀過(guò)多會(huì)導(dǎo)致花卉、蔬菜、農(nóng)作物受到毒害。同時(shí)，高錳酸鉀中的氧化性，能夠?qū)ɑ堋⑹卟恕⑥r(nóng)作物中的細(xì)菌、病菌、真菌等起到殺滅的作用，從而達(dá)到防治軟腐病、枯萎病、猝倒病、霜霉病、白粉病等病害的效果。
戶(hù)外領(lǐng)域
高錳酸鉀的化學(xué)特性決定了高錳酸鉀與有機(jī)物進(jìn)行碰撞、接觸、摩擦能夠產(chǎn)生熱量，釋放出氧氣，利用這個(gè)原理，在戶(hù)外及野外環(huán)境中，高錳酸鉀能夠?qū)崿F(xiàn)戶(hù)外生火；根據(jù)高錳酸鉀的物理特征，還可以作為路標(biāo)使用，特別是在冰雪環(huán)境中，將高錳酸鉀與冰雪融合，產(chǎn)生紫色的標(biāo)記，能夠達(dá)到路標(biāo)的作用和效果。但是，高錳酸鉀產(chǎn)生的紫色保存的時(shí)間較短，通常在兩個(gè)小時(shí)左右。
高錳酸鉀水溶液
安全事宜
危險(xiǎn)性
危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)
圖示 |  |  |  |  |
圖意 | 氧化劑 | 有刺激性的 | 有健康危害 | 有環(huán)境危害 |
GHS分類(lèi)：
H272：可能加劇火災(zāi)；氧化劑
H302：吞咽有害[警告急性毒性]
H361d：疑似損傷未出生的孩子[警告有生殖毒性]
H400：對(duì)水生生物劇毒[警告對(duì)水生環(huán)境有害，急性危害]
H410：對(duì)水生生物具有劇毒，具有長(zhǎng)期影響[警告對(duì)水生環(huán)境有害，具有長(zhǎng)期危害]
毒性
高錳酸鉀毒性（不同生物體）
實(shí)驗(yàn)生物體 | 攝入路線 | 最低致死劑量 |
老鼠 | 口腔 | 750 mg/kg |
豚鼠 | 口腔 | 1151 mg/kg |
兔子 | 靜脈注射 | 70 mg/kg |
人 | 口腔 | 71 mg/kg |
狗 | 口腔 | 400 mg/kg |
錳主要影響神經(jīng)系統(tǒng)，可能導(dǎo)致行為變化和其他神經(jīng)系統(tǒng)影響，行為活動(dòng)做可能變得緩慢和笨拙，這種癥狀嚴(yán)重時(shí)的組合被稱(chēng)為“錳中毒”。
搬運(yùn)和儲(chǔ)存
安全搬運(yùn)：遠(yuǎn)離易燃物（木材、紙張、油等）；必需穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服，否則不要接觸損壞的容器或溢出的材料。當(dāng)發(fā)現(xiàn)少量干溢出物：用干凈的鏟子將材料放入干凈、干燥的容器中，并將容器從泄漏區(qū)域移走；當(dāng)少量液體溢出：使用蛭石或沙子等不可燃材料浸泡產(chǎn)品，然后放入容器中進(jìn)行后期處理。當(dāng)發(fā)生大泄漏：在液體泄漏之前筑堤，以便日后處理。
安全儲(chǔ)存：與可燃物質(zhì)、還原劑和粉末金屬分離；門(mén)窗封閉良好；提供包含滅火、儲(chǔ)存廢水的設(shè)施；存放在沒(méi)有排水或下水道通道的區(qū)域。
急救措施
誤食：立刻進(jìn)行催吐，隨后進(jìn)行徹底洗胃、鎮(zhèn)痛、葡萄糖靜脈注射、液體治療和抗生素治療。危急情況通過(guò)氣管造口術(shù)可能挽救生命。
吸入：立刻移動(dòng)到戶(hù)外呼吸新鮮空氣，并保持半直立姿勢(shì)，情況緊急可能需要人工呼吸，情況嚴(yán)重立即就醫(yī)。
消防措施
小火災(zāi)：用水即可。
大火：從遠(yuǎn)處用水覆蓋火災(zāi)區(qū)域，如果貨物已暴露在高溫下，則不要去嘗試移動(dòng)貨物或車(chē)輛。在安全地情況下，盡量將未損壞的容器移離火災(zāi)周?chē)膮^(qū)域。對(duì)火災(zāi)中的儲(chǔ)罐或拖車(chē)裝載物，應(yīng)從最大距離滅火，用大量的水冷卻容器，直到大火熄滅。如果火勢(shì)無(wú)法控制，則盡快疏散周?chē)巳骸?/span>
泄露應(yīng)急處理
對(duì)于泄露危急情況，應(yīng)及時(shí)隔離和疏散。
若泄露液體：應(yīng)向泄漏區(qū)域周?chē)綦x，并疏散人群至區(qū)域外至少50米（150英尺）；若泄露固體：應(yīng)疏散人群并撤離至區(qū)域外至少25米（75英尺）；大型溢流：應(yīng)疏散人群并撤離至區(qū)域外至少100米（330英尺）；火災(zāi)：如果油罐車(chē)、軌道車(chē)或油罐車(chē)發(fā)生火災(zāi)，應(yīng)疏散人群并撤離至區(qū)域外至少800米（1/2英里）。
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尚可名片
這家伙太懶了，什么都沒(méi)寫(xiě)！
作者
